【连载】2024中国沉香产业发展报告第二章第二节 | 沉香的化学成分研究（4）

海南大观沉香产业发展

2025-04-09 18:34 中国

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（三）愈创木烷型倍半萜

愈创木烷型倍半萜是一类具有1,4-二甲基-7-异丙基的五元与七元骈合结构骨架的倍半萜化合物，此类成分在愈创木油、桉叶油，以及洋甘菊、苦艾等多种植物中均有发现。目前，已经在沉香属、拟沉香属植物所产沉香中分离和鉴定出49种愈创木烷倍半萜（G1–G49），如图2-4和表2-5所示。除了α-guaiene（G1）之外，一系列具有7-异丙烯基的愈创木烷倍半萜化合物G1–G12，被认为是一种来源于A.agallocha的优质沉香奇楠的特征成分。其中，化合物G3–G6、G9和G10在C-14位被官能化，这在自然界中是很少见的。(+)-1,5-epoxy-nor-ketoguaiene （G12）是一个只有14个碳的去甲愈创木烷倍半萜，在C-10处缺少了一个甲基。这些化合物大多具有独特的气味，特别是化合物(–)-guaia-1(10),11-dien-15-al（G3）具有令人愉快的β-大马酮般的木香和花香，并带有轻微的凉爽香气，被认为是促成高品质沉香奇楠华丽而优雅特性的重要的成分。G13、G14、G15是具有广藿香型三环骨架的愈创木烷倍半萜，目前仅从马来沉香中分离出来，这些化合物也在同样来自瑞香科的植物瑞香狼毒（Stellerachamaejasme）或橙花瑞香（Daphne aurantiaca）中有见报道。qinan-guaiane-one（G21）和aquisinenoidB（G22）通过C-1至C-11连接形成了具有5/6/7环系统的愈创木烷骨架。化合物G19–G36、G44仅在国产沉香中分离得到，且sinenofuranol（G28）和sinenofuranal（G29）是最早发现的两个具有5,11-环氧基团的呋喃愈创木烷。2016年，又从高品质国产绿奇楠沉香中分离出6个呋喃型愈创木烷倍半萜（G23–G28）。这些呋喃型愈创木烷倍半萜都具有5,11-环氧和多种立体异构体，且基本都具有芳香性气味，在常温下就会散发出清凉、香甜、沁人心脾的气味，是天然的芳香物质，可作为国产沉香的标志性成分。从国产沉香中分离出的两个七元核心环裂解开的愈创木烷类似物（G33、G34），它们连同G35和仅具有12个碳的去甲愈创木烷倍半萜G32，代表了沉香中独特变异结构的愈创木烷倍半萜。除此之外，还分别从国产沉香和丝沉香中报道了，在七元核心环中具有醚桥的愈创木烷倍半萜（G30、G37、G38）。此外，沉香中还有18种带有五元内酯环的愈创木烷型倍半萜（G31、G33–G49）。其中，从丝沉香和柳叶拟沉香中发现的愈创木烷倍半萜（G46–G49）在七元环中具有典型的共轭双键，还有一个五元α,β-不饱和内酯环。这些化合物可能是丝沉香和柳叶拟沉香的特征性成分（戴好富,2017;Lietal.,2021,Maetal.,2021;He etal., 2021; Chen etal.,2022）。